Du kanske teoretiskt i vissa fall kan ansluta en extern kontroller via pcie över thunderbolt men det kräver ju att datorn har stöd för Thunderbolt och det finns Thunderboltanslutna lagringsenher så då blir det onödigt att gå via usb.
Men det du kommer inte att uppleva några större skillnader vid praktisk användning om du gör det , det blir ungefär som att jämföra interna sata eller nvme anslutna ssder, tydliga skillnader i benchmarks men mucket små skillnader vid normal användning.
Det är helt enkelt inte värt att försöka göra det du frågar om, skaffa en vanlig usb ssd och kör på, har den bara usb 3.0 (5Gbit) så är den ungefär lika snabb som en sata ssd och de märker man mycket liten skillnad på om man jämför dem med nvme ssder.
Det är mer intressant att se till att sssdn sitter ensam på kontrollern än att jaga mer bandbredd på interfacet.